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電化學儲能電站火災的防與控

發布日期:2021-12-03  來源:勞動保護雜志  作者:中國風光儲網--新聞中心

核心提示:電化學儲能電站火災的防與控
 
        電化學儲能產業具有廣闊前景,但在熱失控時,可能引發火災甚至爆炸,并產生有毒氣體,造成經濟損失和人員傷亡。本文介紹了電化學儲能電站火災事故的特點及危害,并提出防控手段。

近年來,化石能源的日益枯竭和其所帶來的溫室效應,使得人們逐漸摒棄傳統能源。越來越多的新能源,例如太陽能、氫能、風能等,開始接入電力系統。其中,鋰離子電池由于其具有循環壽命長、工作電壓高、能量密度高、自放電小等優點,成為電化學儲能的主力。根據《國家發展改革委 國家能源局關于加快推動新型儲能發展的指導意見》(發改能源規〔2021〕1051號),到2025年,新型儲能裝機規模將達3000萬千瓦以上,因此,電化學儲能產業前景廣闊。

然而,鋰離子電池在過熱、過充放電和短路等濫用情況下,會發生熱失控。熱失控時,電池內部發生劇烈的放熱反應,產生大量的熱量和有毒可燃氣體,并有可能引發火災甚至爆炸。同時,有毒氣體也會對人們的生命安全造成威脅,進而造成大量的經濟損失和人員傷亡。因此,為了防止電化學儲能電站火災事故的發生,需要有效的防控手段。

1、電化學儲能電站火災特點及危害

電池升溫快 溫度高

電池在濫用條件下,電池溫度逐漸升高,電池內部材料,如正負極材料、電解液相繼發生反應。這些放熱反應產生的熱量在電池內部慢慢積聚,使得電池溫度進一步升高,同時也促進了后續放熱反應的發生。

當電池溫度達到熱失控臨界溫度時,電池發生熱失控,在短時間內產生大量的熱量,電池溫度驟升。從圖1可以看出, 電池表面溫度在熱失控時迅速從130℃上升至522℃。由于放熱反應發生在電池內部,因此電池內部溫度更高,可以達到800~900℃,甚至1000℃。

圖1 三元鋰離子電池熱失控過程中溫度、電壓變化

伴隨猛烈射流火 燃燒劇烈

儲能電站常用的電池類型主要為方形硬殼電池,此類電池往往配置有安全閥,來避免因壓力過大發生爆炸。隨著電池溫度的升高,電池內部產生一些可燃氣體。隨著可燃氣體的不斷積聚,電池內部壓力逐漸增加,當電池內部壓力達到電池安全閥破裂閾值時,電池安全閥破裂,大量的可燃氣體和電池內部材料被噴射出。

當電池發生熱失控時,在電池極高溫度的作用下,可燃氣體和可燃物質如電解液等被引燃,從安全閥處噴射出猛烈的射流火,火焰高度最高可以達到1米。

熱失控易傳播

在儲能電站中,電池緊密排列在一起形成模組。當模組中的一節電池發生熱失控時,緊密排列使得熱量可以迅速傳遞到相鄰電池,使相鄰電池異常升溫。此外,猛烈的射流火由于蓋板的阻擋,對相鄰電池的熱輻射增加,相鄰電池的溫度進一步升高,直至發生熱失控,最終,電池在模組中發生熱失控傳播。

氣體具有爆炸性

電池熱失控時,大量的氣體從安全閥噴射出,氣體主要為H2、CO、CO2、CH4、C2H4和電解液因高溫汽化產生的氣體。其中一部分可燃氣體會在燃燒中消耗,還有部分未燃燒的會積聚在模組內部,隨著模組中熱失控傳播的不斷擴展,模組中可燃氣體越來越多,造成模組壓力增加,最終可能會因壓力過大發生物理爆炸。

此外,可燃氣體的濃度逐漸增加,當達到混合可燃氣體的爆炸極限,即超過爆炸下限6.1%時,熱失控電池的高溫作為點燃源,當遇到足夠的氧氣時,可燃氣體會發生化學爆炸,最大爆炸壓力可以達到0.76MPa,巨大的爆炸壓力可以對電池簇、集裝箱造成嚴重的破壞,進而帶來經濟損失,甚至人員傷亡。例如在北京豐臺“4·16”儲能電站火災事故中,由于儲能電站發生了爆炸,導致2名消防人員死亡。

氣體具有毒性

電池熱失控產生的一些氣體除了具有可燃性之外,還具有危害很高的毒性,如 CO、HF(氟化氫)等。不同體系的電池在熱失控時產生的氣體成分及占比如圖2所示。

圖2 不同材料體系電池熱失控產氣占比(mol%)

可以看出,CO和CO2占比很大。在熱失控時,CO濃度最高可以達到250ppm以上,已經可以對人體產生嚴重的中毒危害。

HF是一種刺激性有毒氣體,具有腐蝕性,在50ppm濃度下活動數分鐘便有致死的風險。而一節容量為20Ah的100%SOC磷酸鐵鋰電池熱失控時,HF最高濃度約為145ppm,遠遠高于所規定的HF安全濃度。而儲能電站一個集裝箱中,有成百上千節電池,熱失控時將會使得這些有毒有害氣體的濃度急劇增加,大大增加了人員操作和救援的危險性。

2、電化學儲能電站火災防控手段

針對電化學儲能電站火災的特點,可以從以下幾個方面進行有效防控。

優化電化學儲能電站設計

由于電化學儲能電站不同于傳統電站,因此,在規劃設計階段,應綜合考慮電站的選址、站區規劃和布置、儲能系統、電氣、采暖通風與空氣調節、消防等方面。如儲能電站的選址不應選擇位于城市中心或人員密集區域,甚至地下建筑內,防止儲能電站發生事故時給人員和建筑造成巨大的破壞。

同時還要設計好儲能電站的防火間距。當儲能電站發生火災時,火焰不斷擴大,甚至可能會蔓延至相鄰預制艙或者其他建筑物。因此在加強預制艙材料耐火等級的同時,增加預制艙與預制艙或者其他建筑物的防火間距,尤其與預制艙艙門正對的防火間距,防止火焰從預制艙躥出時對周邊預制艙的危害。

此外,儲能電站的消防設計應提供足夠的消防水源,并預留出足夠的消防車道,便于消防車輛的進出。

規范電化學儲能電站安全標準

由于電化學儲能技術處于快速發展階段,國內相關的安全標準存在不足,且一些標準要求的指標相對寬松,因此,需要規范電化學儲能電站的安全標準,根據儲能行業的發展,制定安全要求更加嚴格、保護性更強的安全標準,同時完善健全相關的行業標準。

如在保證電池本體安全要求的情況下,增加系統與各組件之間的功能安全評估與風險分析要求,同時,針對開展關于安全標準的認證工作,對產品作出明確的強制規定,進而保證儲能電站的安全。

完善電化學儲能電站安全管理體系

根據電化學儲能電站的特點,制定更加完善的電化學儲能電站安全管理體系。加強儲能電站電池、電池管理系統等相關產品或系統的質量管理,從本質上保證電站安全。

建立健全儲能電站安全監測和監督管理體系,對系統及組件進行嚴格的管理,同時加強對電站操作人員安全意識的專業培訓,完善相關安全規章制度,減少相關事故的發生。

提高電站消防應急管理水平,從電站消防的設計、建設、驗收、維護等方面進行嚴格的管理,同時做好相關的消防培訓,在對儲能電站火災進行滅火時,做好人員防護,防止電站爆炸造成巨大的人員傷亡和財產損失。

實現電化學儲能電站火災早期探測和預警

在電池火災前期,進行有效準確地探測并預警,采取相應的消防手段,防止火災的進一步蔓延。在安全閥打開前,應做好電池故障診斷工作,及早進行預警。當電池安全閥打開時,會產生大量的氣體和煙霧,如CO的體積分數可以從2.4×10-6迅速增加至190×10-6。

此外,釋放氣體如CO2、CH4、揮發性有機化合物(VOC)等,在安全閥打開時都有明顯的增加,因此,可以通過相關的氣體傳感器,再配合煙霧傳感器、火災探測器、溫度傳感器等,根據電站電池的熱失控特性,設定相應的預警閾值,將多種特征參數進行耦合,當不同傳感器參數達到所設閾值時,發出警報,實現鋰離子電池火災早期探測和預警,并根據警報采取相應的控制措施,防止鋰離子電池火災的進一步擴大。

此外,應根據量程和靈敏度,選取適當的傳感器和探測器,同時設置冗余系統,保證電站火災早期探測和預警裝置的準確響應。

采用穩定可靠的滅火技術

鋰離子電池火災不同于其他典型火災的特點,增加了其滅火的困難程度,因此,需要使用清潔高效的滅火劑和滅火策略相結合進行滅火,同時滅火后及時排氣泄壓,防止火災事故的進一步擴大。

首先是清潔高效的滅火劑。目前,常用的滅火劑主要有二氧化碳、七氟丙烷、全氟己酮和細水霧等。二氧化碳和七氟丙烷的滅火和降溫效果均較差,且電池火焰熄滅后易發生復燃。全氟己酮的滅火效果好,但是其降溫效果不顯著。而細水霧降溫好,但是滅火效果不如全氟己酮,且對電池系統可造成二次傷害。因此,需要研究更加環保、對儲能電站適應性好、兼具滅火和降溫、抑制熱失控氣體爆炸、對電池損害小的清潔高效滅火劑。

然后是有效的滅火策略。由于目前的滅火劑都存在一定的缺陷和不足,因此需要使用有效的滅火策略,在保證自身優勢的前提下,彌補短板。

第一種是將滅火效果較好的滅火劑與降溫效果較好的滅火劑相結合。如使用全氟己酮和細水霧先后進行滅火,利用全氟己酮優良的滅火能力熄滅電池火焰,隨后利用細水霧的降溫能力,及時降低熱失控電池溫度和環境溫度,防止電池發生復燃和發生熱失控傳播。通過兩種滅火劑的協同作用,大大提高了滅火效率和降溫效率,有效阻止火災的進一步擴大。

第二種是通過間歇噴射滅火劑的方式對電池火災進行高效滅火降溫。以全氟己酮作為滅火劑,發生火災時,首先噴射大量的全氟己酮進行滅火,降低模組中可燃氣體的濃度。隨后根據溫度變化,多次少量的間歇噴射全氟己酮,進行有效降溫和維持模組中全氟己酮的滅火濃度,防止電池發生復燃,同時進行有效的降溫。

另有相關人員提出,將火災抑制膠囊置于電池內部來抑制熱失控,熄滅明火。抑制膠囊由全氟己酮、磷酸三甲酯和五氟丙烷組成。其中全氟己酮為滅火劑,磷酸三甲酯為阻燃劑,五氟丙烷為驅動劑。電池熱失控時,膠囊受熱破裂,驅動劑將抑制劑推向電池內部,在短時間內熄滅電池火,并抑制電池內部反應,進而抑制熱失控的進一步擴展,防止發生熱失控傳播、火災蔓延等事故。

最后是滅火后及時排氣泄壓。電池熱失控時,產生大量的可燃易爆氣體,當電池火焰被熄滅后,這些可燃易爆氣體仍積聚在電池模組或者預制艙內,因此需要在電池滅火后及時將這些可燃易爆氣體排出,降低模組或預制艙內的壓力和濃度,防止爆炸的發生。

對于電池模組,通過設置泄壓閥,當模組內部壓力過大時,泄壓閥開啟,將氣體釋放到預制艙中,進而降低模組內部壓力。對于預制艙,通過在預制艙設置排氣扇,將可燃氣體排出預制艙。此外,可以同步在模組或預制艙中釋放惰性氣體,降低可燃氣體濃度,防止氣體發生爆炸,抑制火災事故的進一步擴大。


 
 
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