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非對(duì)稱(chēng)溫度調(diào)制可在1分或30秒內(nèi)進(jìn)行熱刺激 進(jìn)行無(wú)析鋰的快充

發(fā)布日期:2021-01-20  來(lái)源:搜狐汽車(chē)

核心提示:王朝陽(yáng):非對(duì)稱(chēng)溫度調(diào)制可在1分或30秒內(nèi)進(jìn)行熱刺激 進(jìn)行無(wú)析鋰的快充
 1月10-12日,以“把握形勢(shì) 聚焦轉(zhuǎn)型 引領(lǐng)創(chuàng)新”為主題的2020中國(guó)電動(dòng)汽車(chē)百人會(huì)論壇在北京舉行。
 
活動(dòng)現(xiàn)場(chǎng),賓夕法尼亞大學(xué)講席教授、美國(guó)國(guó)家發(fā)明家科學(xué)院院士王朝陽(yáng)發(fā)表了演講。
 
 
我還是按照慣例講中文,但是我的PPT是英文,希望能夠照顧到國(guó)內(nèi)外的朋友。首先,感謝歐陽(yáng)教授還有組委會(huì)邀請(qǐng)我來(lái)參加這個(gè)會(huì)議,我去年來(lái)過(guò)一次,這個(gè)會(huì)很重要,我自己覺(jué)得很重要,對(duì)我了解國(guó)內(nèi)動(dòng)力電池的研發(fā)起著很大的作用,所以特別感謝。
 
我今天要分享的是怎么利用速熱辦法達(dá)到動(dòng)力電池的極速快充,具體的是10分鐘快充的工作。快充應(yīng)該是電動(dòng)汽車(chē)的必然趨勢(shì),也是電動(dòng)汽車(chē)真正普及化的一個(gè)必要條件,在美國(guó)去年年底之前應(yīng)該有2000多個(gè)快充樁建立起來(lái),這些都是350kW的DC直流快充樁,350KW用在60 kWh的電池包應(yīng)該可以達(dá)到10分鐘或者6個(gè)倍率的快充速度,所以是很好的基礎(chǔ)設(shè)施。大家可能也都知道,特斯拉新的版本V3它的快充功率是240kW,在國(guó)內(nèi)也已經(jīng)有了,這樣快充樁的基礎(chǔ)設(shè)施應(yīng)該是慢慢普遍起來(lái)。在歐洲也是幾個(gè)車(chē)企的聯(lián)名,已經(jīng)在各大高速公路上面建立快充的網(wǎng)絡(luò),所以基礎(chǔ)設(shè)施應(yīng)該有。下面的問(wèn)題是我們的動(dòng)力電池能抽受這么大功率的快充嗎,這是我今天和大家分享的問(wèn)題。
 
不但要進(jìn)行大功率的快充,而且要在任何溫度下面都能夠進(jìn)行10分鐘的快充,這個(gè)難度更大了。大家都知道動(dòng)力電池充電的能力和溫度是極其相關(guān)。這是美國(guó)的地圖,一年的平均溫度,美國(guó)25州是低于0℃,47個(gè)州是接近10℃,所以低溫快充非常必要。右邊的表格是充電的表格,在常溫25℃的時(shí)候,可能能達(dá)到30分鐘快充,但是一旦溫度在0度的時(shí)候,充電的時(shí)間要大大延長(zhǎng),要90分鐘以上,所以快充的能力和電池的溫度非常相關(guān)。快充最重要科學(xué)上的挑戰(zhàn)就是析鋰,假如說(shuō)材料的特性和傳遞的能力趕不上,把這么大的鋰離子切入到石墨顆粒當(dāng)中就會(huì)出現(xiàn)鋰離子表面沉積,形成析鋰,析鋰是一個(gè)很危險(xiǎn)的東西,降低壽命。析鋰是取決于最重要的兩個(gè)因素,一個(gè)是充電的速率,另外一個(gè)是溫度,這兩個(gè)是相互的關(guān)系。
 
這里我們看一下,文獻(xiàn)當(dāng)中充電的壽命和溫度是什么關(guān)系。所有的實(shí)踐都是在1個(gè)小時(shí)充放電的標(biāo)準(zhǔn)條件下,假如說(shuō)25度常溫,我們壽命定義成1,到了10度,非常普通的時(shí)候,壽命只有50%了,你要是到了北京的冬天,到了負(fù)20度的話,壽命是小于1/10,電池的壽命和溫度是有極大的關(guān)系。當(dāng)然,做動(dòng)力電池還有做電動(dòng)汽車(chē)的,希望在溫區(qū),從恒溫到常溫都能達(dá)到不影響壽命,所以目標(biāo)是上面這根線。
 
怎么樣達(dá)到這個(gè)目標(biāo)呢,我們發(fā)表了一個(gè)預(yù)熱快充法。假如說(shuō)初始溫度負(fù)20℃,我們先迅速的預(yù)熱,30秒之內(nèi)熱到常溫25℃,然后再接著快充,比如說(shuō)3.5C,基本上是15分鐘快充,總共預(yù)熱加快充時(shí)間還是小于15分鐘,不影響電池的壽命。整個(gè)想法關(guān)鍵的一步就是有一個(gè)快速預(yù)熱的結(jié)構(gòu),非常幸運(yùn)的是,四年前我們已經(jīng)發(fā)明了這個(gè)結(jié)構(gòu),右下角的電路上可以看到,動(dòng)力電池與充電樁鏈接的時(shí)候,充電的電流一旦開(kāi)關(guān)閉合,充電電流首先要通過(guò)鎳鉑進(jìn)行純粹的加熱,沒(méi)有任何電化學(xué)反應(yīng),把溫度提高到合適快充的時(shí)候,再把開(kāi)關(guān)打開(kāi),同樣的電流來(lái)充電電池材料,所以這是很簡(jiǎn)單的,就是開(kāi)和關(guān)一鍵的動(dòng)作,就可以達(dá)到加熱快充,加熱速度非常快,每分鐘60kWh,還可以更快,100 kWh,120 kWh。
 
有了這個(gè)結(jié)構(gòu)以后,可以對(duì)電池在任何溫度上進(jìn)行快充,這里是3.5C進(jìn)行快充,0℃需要30秒鐘加熱到25℃,-50℃需要69秒鐘加熱到25℃,再進(jìn)行15分鐘快充,總共加熱時(shí)間加上充電時(shí)間基本上是在15分鐘,幾乎不影響,就是說(shuō)可以在-50℃,當(dāng)電池電化學(xué)已經(jīng)停止工作情況下也可以進(jìn)行快充,甚至也可以做-100℃可以快充,只不過(guò)時(shí)間再多1分鐘而已。它的溫度曲線,電壓的曲線大家都可以看到,這個(gè)結(jié)果是去年發(fā)在美國(guó)科學(xué)院會(huì)刊上面。
 
有了預(yù)熱再快充,大大延長(zhǎng)壽命,假如說(shuō)在0℃直接快充,用3.5C快充,大概循環(huán)只有60次的樣子,但是假如說(shuō)你預(yù)熱以后再用3.5C快充它有4500次,4500次什么概念,即使是一天一次,都有12年的壽命。所以它不影響充電的時(shí)間,因?yàn)轭A(yù)熱時(shí)間很短。
 
這是15分鐘的快充,是我們前年發(fā)表的成果,我們現(xiàn)在怎么樣取得10分鐘快充,難度挑戰(zhàn)更大了,因?yàn)樗枰?C充電。這個(gè)時(shí)候你會(huì)發(fā)現(xiàn)加熱到常溫已經(jīng)是不足夠進(jìn)行6C快充,6C假如說(shuō)在常溫下面循環(huán)大概只有60次的樣子。所以在常溫下面,6C還是承受不了。
 
我們?cè)趺聪朕k法解決這個(gè)問(wèn)題呢,還是回到基本的鋰離子運(yùn)動(dòng)的基本過(guò)程,三個(gè)過(guò)程,一個(gè)是離子從電解液過(guò)來(lái),另外一個(gè)是在石墨表面上嵌入反應(yīng),第三個(gè)是在石墨顆粒當(dāng)中怎么擴(kuò)散,這三個(gè)過(guò)程它的速率取決于你能不能做快充。很簡(jiǎn)單,我們不是光加熱到常溫,而是加熱到60℃,原來(lái)起始溫度是常溫的,我從20℃到60℃,可以把電解液導(dǎo)電增加一倍,相當(dāng)于我發(fā)明了一個(gè)新型的電解液,導(dǎo)電率增加了一倍的電解液,然后可以在石墨顆粒當(dāng)中,鋰離子擴(kuò)散系數(shù)增加6倍,相當(dāng)于發(fā)明了新型的石墨,快速擴(kuò)散。還有,就是把石墨表面的電化學(xué)反應(yīng)增加12倍,一個(gè)熱溫度效應(yīng)可以達(dá)到相當(dāng)于三個(gè)材料方面改進(jìn)的作用,效果非常明顯。
 
有了這些以后,我們可以進(jìn)行快充,沒(méi)有析鋰的快充。但是我們?cè)谧鲋埃芏喽紩?huì)想,加熱到60℃是有風(fēng)險(xiǎn)的,我們知道鋰離子電池在高溫下面會(huì)衰減,確實(shí)在常溫下有2000多循環(huán),40℃1500個(gè)循環(huán),20℃只有二三百個(gè)循環(huán),我們?cè)趺礃右种七@個(gè)增長(zhǎng)呢,很簡(jiǎn)單,用一個(gè)巧妙的辦法,就是控制電芯呆在60℃的時(shí)間,我們發(fā)明了一個(gè)方法ATM(Asymmetric Temperature Modulation),非對(duì)稱(chēng)溫度調(diào)制,具體的意思是說(shuō)電池在使用過(guò)程當(dāng)中,無(wú)論是放電還是回家慢慢充電,都是在常溫下面進(jìn)行,但是假如需要快充的時(shí)候,我能夠瞬間的,非常快的,把電池溫度增加到60℃,然后進(jìn)行無(wú)析鋰的快充,在60℃改善性能,沒(méi)有析鋰。快充完了以后,我又可以快速的把電芯從60℃冷卻到40℃,這樣的話呆在60℃的時(shí)間極短。大部分時(shí)間是在常溫工作,普通的標(biāo)準(zhǔn)電池活性,可以行駛,也可以在家里慢慢充電,但是一旦有需要到快充站進(jìn)行快充之前,我們會(huì)很快在1分鐘內(nèi)或者30秒內(nèi)進(jìn)行熱刺激,把你的電池活性提高好幾倍,然后就可以進(jìn)行無(wú)析鋰的快充,10分鐘之后冷卻下來(lái),該干啥干啥。所以,在整個(gè)壽命周期呆在60℃的時(shí)間是極短,我們可以進(jìn)行估算,假設(shè)這個(gè)電池有1000次快充的壽命,每次快充假設(shè)是10分鐘,算起來(lái)有7天的時(shí)間,而1000次的快充可以產(chǎn)生20萬(wàn)英里的里程,或者說(shuō)約30萬(wàn)公里,相當(dāng)于12年的時(shí)間,呆在60℃的時(shí)間相對(duì)整個(gè)壽命周期只有0.2%,衰減幾乎很少,呆在60℃,無(wú)析鋰就下來(lái)了。
 
可以做很多分析,這是具體的測(cè)試數(shù)據(jù),用這種快速辦法,10分鐘6C快充,上面的圖是電壓圖,下面是溫度圖,電壓在剛開(kāi)始有充電電流加熱30秒,溫度從25℃到60℃,然后加熱停止以后,進(jìn)行6C快充,在10分鐘不到的過(guò)程當(dāng)中完成80%的SOC充電,溫度基本上保持在60到62度,溫升很小,用這種辦法,我一會(huì)講為什么。充電完了以后,你溫度下降也會(huì)很快,大概在15分鐘內(nèi),從60度降到40度,在40度內(nèi)電池是相對(duì)安全的,不會(huì)有太多的衰減。所以總共呆在60℃附近的時(shí)間也很短,對(duì)電池壽命沒(méi)有什么太多的影響,所以訣竅就在這里,這樣保證了能夠無(wú)析鋰的快充,所以壽命有保證。同時(shí)用這種辦法可以對(duì)高能量密度的電芯進(jìn)行快充。
 
這是一組數(shù)據(jù)說(shuō)明另外一個(gè)重要的結(jié)果,用速熱快充法我們對(duì)冷卻的要求減少了13倍,也就是減少了一個(gè)數(shù)量級(jí)以上,用我們這個(gè)辦法,快充的熱管理是很容易的事情,很多人也很納悶,我們先看試驗(yàn)數(shù)據(jù),這組試驗(yàn)數(shù)據(jù)都是在6C條件下進(jìn)行,不同的條件就是初始的溫度,假如說(shuō)初始溫度是常溫20℃,我需要開(kāi)很大的風(fēng)扇把電芯冷下來(lái),然后電芯的溫升大概是10℃的樣子,但是一旦把充電溫度預(yù)熱到40度的時(shí)候,你會(huì)發(fā)現(xiàn)只要保持很微弱的風(fēng)扇,就可以讓電芯在10分鐘快充期間溫升幾乎沒(méi)有。假如說(shuō)在49℃,都不能保持這個(gè)風(fēng)扇,要把風(fēng)扇關(guān)了,自然對(duì)流才能保持沒(méi)有溫升,開(kāi)著風(fēng)扇溫度往下掉,在這種辦法下面,我們的挑戰(zhàn)是怎么保溫而不是怎么散熱,所以對(duì)散熱的要求是極低的,60℃的話,我要把電芯包起來(lái)進(jìn)行大電流的快充,用絕熱材料包起來(lái)。
 
什么原因,用一個(gè)簡(jiǎn)單的熱平衡可以計(jì)算出來(lái),要想在10分鐘快充過(guò)程當(dāng)中,溫升0的話,電芯的產(chǎn)熱必須被散熱平衡掉,這是產(chǎn)熱的一個(gè)方程式,假如說(shuō)有一個(gè)絕好的熱管理系統(tǒng),它能夠讓一個(gè)電芯在常溫20℃的時(shí)候進(jìn)行快充又保持溫升是0,就必須平衡。同樣的熱管理系統(tǒng),我要進(jìn)行預(yù)熱快充的方法,在60℃快充,發(fā)生兩個(gè)變化,第一個(gè)變化,內(nèi)阻減少了一倍,也就是說(shuō)產(chǎn)熱只有1/2,有的時(shí)候產(chǎn)熱只有1/3,產(chǎn)熱就少了一大堆。第二,散熱能力在同樣的熱管理設(shè)計(jì)下面,散熱的能力增加了很多倍,它說(shuō)60℃到20℃,相比從26℃到20℃,溫差大大增加。所以這個(gè)時(shí)候要保持溫升是0的話,要把熱管理的能力降低13倍,也就是說(shuō)原來(lái)是水冷要改成風(fēng)冷,風(fēng)冷改成自然對(duì)流,傳熱面積還要減少,所以這些都是顛覆傳統(tǒng)的理念,覺(jué)得在大電流快充下面必須要增加熱管理,不是這樣的情況。所以對(duì)我們熱管理帶來(lái)了很大的便利,當(dāng)然很多數(shù)據(jù)可以看,隨著充電溫度可以看到壽命是在往上漲,剛開(kāi)始沒(méi)有加熱,一直到加熱到40℃,49℃,60℃,壽命一直是往上漲。
 
我們也做過(guò)很多表征,電芯循環(huán)完了以后做解剖試驗(yàn),可以看得出,在26℃進(jìn)行6C快充有很多析鋰,60℃很少有析鋰,我們做過(guò)SEM,XPS等各種各樣的分析,在60℃快充可以看到石墨原來(lái)的形貌都保留在那。具體的數(shù)據(jù)很多,我們可以在文獻(xiàn)當(dāng)中查得到。
 
另外一個(gè),一旦消除析鋰,沒(méi)有析鋰以后,電池衰減在我們的電芯當(dāng)中,電芯衰減只是由SEI控制,這個(gè)時(shí)候還有一個(gè)訣竅,我可以把石墨顆粒做的大一點(diǎn),比表面積做的小一點(diǎn)。這是一個(gè)對(duì)比試驗(yàn),假如說(shuō)把壽命和在時(shí)間的尺度當(dāng)中畫(huà)出來(lái),一個(gè)是在紅色的曲線,另外就是拿一個(gè)電池,直接在60℃里面循環(huán),同樣也可以把壽命和時(shí)間尺度表達(dá)出來(lái),就是藍(lán)色的曲線,你會(huì)發(fā)現(xiàn)它兩個(gè)幾乎是重合的,特別是在80%的衰減之前是重合的,說(shuō)明主要衰減是時(shí)間的因素,所以是在時(shí)間尺度上這兩個(gè)是一模一樣的,但是在循環(huán)尺度上或者循環(huán)次數(shù)相差很大,比如說(shuō)1C充放電一次循環(huán),這個(gè)是2個(gè)小時(shí),這個(gè)快充只有10分鐘,在循環(huán)次數(shù)上是保持很高的性能。
 
剛才已經(jīng)提到過(guò),因?yàn)槲覀冎涝贏TM的電池當(dāng)中,它的主要衰減基理,可以把石墨比表面積做小,進(jìn)一步改善它的壽命,藍(lán)的曲線就是以前的,在上面跟大家說(shuō)的所有的標(biāo)準(zhǔn)的石墨,比表面積3.6,我們把它減少到1.5,衰減又進(jìn)一步減少。放在循環(huán),到2500次,10分鐘快充,它的衰減都沒(méi)有超過(guò)9%,這種都是有3000次的循環(huán)。相比DOE,美國(guó)能源部的500次,我們現(xiàn)在已經(jīng)2500次,5倍。在這個(gè)方法當(dāng)中,最關(guān)鍵一點(diǎn)就是預(yù)熱的速度,你不能呆在高溫時(shí)間太長(zhǎng),我們把壽命和充電的溫度劃成一塊,用加熱速度作為曲線的參數(shù),就可以看到,比如說(shuō)25℃沒(méi)有加熱,直接就在25℃常溫充電,我們把它的壽命定義為1,目前的外加熱速度基本上每分鐘0.5秒,我要熱到60℃充電,需要很長(zhǎng)的時(shí)間,大概需要70分鐘的樣子,再加上10分鐘充電,總共時(shí)間是80分鐘,所以在60度衰減非常厲害,因?yàn)榇粼?0度時(shí)間很長(zhǎng)。假如說(shuō)把預(yù)熱的時(shí)間和充電的時(shí)間全加起來(lái),這樣比較科學(xué),這是我們總共的充電時(shí)間,垂直的坐標(biāo)是壽命,把兩個(gè)放在一塊,你會(huì)發(fā)現(xiàn),用目前的結(jié)構(gòu),外置的加熱是達(dá)不到快充的目的,快充的總共時(shí)間要短,壽命要長(zhǎng),它走的是相反的方向,預(yù)熱時(shí)間長(zhǎng),壽命短,而我們的FCB是在這個(gè)角落里完全符合快充的要求。所以預(yù)熱的時(shí)間或者預(yù)熱的速度是一個(gè)非常關(guān)鍵的參數(shù)。
 
最后一頁(yè)我給大家看一下這個(gè)獨(dú)立測(cè)試評(píng)估的報(bào)告,這是Argonne Natl Lab,我們把材料寄給它,它按照它的方法測(cè)試,它的測(cè)試結(jié)果跟我們沒(méi)有關(guān)系。右邊可以看到,做了500循環(huán),DOE只做500循環(huán),到了500循環(huán)就停掉了,我們的快充就是圓圈,跟標(biāo)準(zhǔn)的循環(huán),它的壽命幾乎是沒(méi)有差別,也就是說(shuō)6C的快充沒(méi)有引起多余或者額外的電池的損傷,非常接近,這個(gè)結(jié)果很好。更驚訝的是,看到左邊的照片,這是電芯放在絕熱材料里,包起來(lái)快充,進(jìn)行大電流快充,6C就是60A,很少有人嘗試這個(gè)東西,但是有時(shí)候一旦突破傳統(tǒng)的理念你就會(huì)發(fā)現(xiàn)外面的景色非常美,非常簡(jiǎn)單,反而變得更簡(jiǎn)單,而且必須包起來(lái),不包起來(lái)溫度會(huì)下降。即使在包起來(lái)的情況下面,大電流充電壽命還這么好。
 
所以很快總結(jié)一下。首先,這是速熱快充法,我想是相對(duì)比較簡(jiǎn)單的一個(gè)方法。它對(duì)目前的電池,就是目前純電動(dòng)的能量型的電池可以做到2500到3000次,沒(méi)有任何問(wèn)題。這個(gè)方法能夠?qū)﹄姵氐睦鋮s減少要求,也是減少成本,目前做的工作就是在循環(huán),更高能量密度,比如280Wh/kg,更厚的電極,更致密的電極,應(yīng)該是1000次也沒(méi)有問(wèn)題,希望在不遠(yuǎn)的將來(lái)和大家分享更多的結(jié)果。FCB技術(shù)已經(jīng)被相當(dāng)多的車(chē)企和制造商驗(yàn)證過(guò),包括我剛才說(shuō)的Argonne Natl Lab驗(yàn)證過(guò)。這個(gè)是美國(guó)有100年歷史的科普印刷品,他寫(xiě)了一篇文章,用這個(gè)勉勵(lì)所有在座的科研人員,一些新的發(fā)現(xiàn)或新的研究,可以改變?nèi)魏问虑椋@就是我們科研人員的初衷,希望我們的一些東西能改變?nèi)魏问虑椤?/div>

 
 
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